气体动理论 · 统计观察

平均自由程与碰撞频率实验台

分子每次碰撞前走多远没有固定答案,但大量随机路程会显出稳定的平均值。先判断参数怎样改变结果,再让样本说话。

λ = 1/(√2πd²n)
z̄ = v̄/λ
适用前提:稀薄、平衡的硬球气体。这里的 z̄ 是单个分子的平均碰撞频率。

先别急着拉滑块

假设其他条件不变,分别预测 λ 和 z̄ 的变化。选错也没关系,关键是看清“路程”和“速率”各受谁控制。

有效直径 d 增大 50%

碰撞截面变大,但分子的平均速率不变。

λ
z̄

数密度 n 增大一倍

分子更密,温度与有效直径保持不变。

λ
z̄

固定 n,温度 T 增大一倍

分子间距尺度不变,但平均速率会上升。

λ
z̄

改变气体状态,观察统计结果

为便于比较,分子取氮分子质量 28 u。轨迹示意不按真实空间尺度绘制。

平均自由程 λ——
平均速率 v̄—由温度与分子质量决定
平均碰撞频率 z̄—z̄ = v̄/λ
追踪分子碰撞位置右侧:32段自由程样本

—

若把其他分子误当静止靶λ₀ = —
考虑双方都在运动λ = λ₀/√2 = —

√2 到底从哪里来?

把其余分子看成静止靶时,会得到 λ₀ = 1/(πd²n)。真实气体里“靶分子”也在运动:对于同温同质量、速度方向随机的分子,相对运动使平均碰撞率比静止靶模型大 √2 倍,因此平均自由程缩短为 λ₀/√2。

注意:πd² 才是硬球模型的几何碰撞截面;不要把 √2 塞进截面的定义里。

把实验结果收回来

下面三句话分别对应最容易混淆的三个层次:单次样本、平均路程、单位时间碰撞次数。

单次路程会跳动

有的分子刚走一点就碰撞,有的能走很远。λ 不是每段轨迹都等长,而是大量自由程的统计平均。

固定 n 升温

λ = 1/(√2πd²n) 不变;但 v̄ ∝ √T,所以 z̄ 增大。走的平均距离没变,只是走得更快。

固定 p 升温

n = p/(kT) 减小,故 λ ∝ T 增大;同时 v̄ ∝ √T,最终 z̄ ∝ 1/√T,反而减小。