反应动力学 · 虚拟实验记录

初速法速率方程探究台

把“谁让速率变快”从猜测变成可验证的证据

总反应式看起来简单,速率方程却不能靠它猜

某反应的总反应式写作 A + B → 产物。你可能会想:既然 A、B 的系数都是 1,速率就该是 v = k[A][B] 吧?注意,这是个陷阱。总反应式只给出反应物和产物的总体计量关系;速率由反应机理决定,必须用实验数据确定。

实验台 A-10

三组初速实验

每组实验都在相同温度下进行,记录混合后最初瞬间的反应速率 v0。初速法的好处是:刚开始时产物尚少,逆向影响和浓度大幅变化都可忽略。

反应 A + B → 产物的初速数据
实验编号[A]0 / mol·L−1[B]0 / mol·L−1v0 / mol·L−1·s−1
10.100.102.0 × 10−3
20.200.104.0 × 10−3
30.100.208.0 × 10−3
比较实验 1 与 2: B 不变,A 增倍。这样才看得见 A 对速率的单独作用。
比较实验 1 与 3: A 不变,B 增倍。别把两种浓度同时变化的数据拿来直接判级数。

请先把判断写出来

设 v = k[A]m[B]n。浓度增为原来的 2 倍时,若速率也增为 2 倍,指数就是 1;若速率增为 4 倍,指数就是 2。现在轮到你把实验现象翻译成指数。

v = k[A]m[B]n m 和 n 由初速实验决定,而不是由 A + B → 产物的系数决定
实验 1 与 2:当 A 浓度增为 2 倍(B 不变)时,初速怎样变?
实验 1 与 3:当 B 浓度增为 2 倍(A 不变)时,初速怎样变?
L2·mol−2·s−1

提示:先由前两问确定 m、n,再代入实验 1:k = v0 / ([A]m[B]n)。

带走一句话

本题的实验结论是 v = k[A][B]2,且 k = 2.0 L2·mol−2·s−1。A、B 在总反应式中的系数都为 1,但 B 的反应级数却是 2——这正说明速率方程要由实验决定。

单位核对:本反应总级数为 3,故 [k] = (mol·L−1·s−1) / (mol·L−1)3 = L2·mol−2·s−1。