总反应式看起来简单,速率方程却不能靠它猜
某反应的总反应式写作 A + B → 产物。你可能会想:既然 A、B 的系数都是 1,速率就该是 v = k[A][B] 吧?注意,这是个陷阱。总反应式只给出反应物和产物的总体计量关系;速率由反应机理决定,必须用实验数据确定。
实验台 A-10
三组初速实验
每组实验都在相同温度下进行,记录混合后最初瞬间的反应速率 v0。初速法的好处是:刚开始时产物尚少,逆向影响和浓度大幅变化都可忽略。
| 实验编号 | [A]0 / mol·L−1 | [B]0 / mol·L−1 | v0 / mol·L−1·s−1 |
|---|---|---|---|
| 1 | 0.10 | 0.10 | 2.0 × 10−3 |
| 2 | 0.20 | 0.10 | 4.0 × 10−3 |
| 3 | 0.10 | 0.20 | 8.0 × 10−3 |
比较实验 1 与 2: B 不变,A 增倍。这样才看得见 A 对速率的单独作用。
比较实验 1 与 3: A 不变,B 增倍。别把两种浓度同时变化的数据拿来直接判级数。
请先把判断写出来
设 v = k[A]m[B]n。浓度增为原来的 2 倍时,若速率也增为 2 倍,指数就是 1;若速率增为 4 倍,指数就是 2。现在轮到你把实验现象翻译成指数。
v = k[A]m[B]n
m 和 n 由初速实验决定,而不是由 A + B → 产物的系数决定
L2·mol−2·s−1
提示:先由前两问确定 m、n,再代入实验 1:k = v0 / ([A]m[B]n)。
带走一句话
本题的实验结论是 v = k[A][B]2,且 k = 2.0 L2·mol−2·s−1。A、B 在总反应式中的系数都为 1,但 B 的反应级数却是 2——这正说明速率方程要由实验决定。
单位核对:本反应总级数为 3,故 [k] = (mol·L−1·s−1) / (mol·L−1)3 = L2·mol−2·s−1。