第六章 · 吉布斯自由能与化学势
温度与自发性判别台
把温度推上去，看看同一反应的“热力学方向”会不会翻转。这里的 ΔG、ΔH、ΔS 分别指当前指定状态的反应量 ΔrG、ΔrH、ΔrS。先抓住一句话：ΔG 判断方向，不替你保证速度。
ΔG = ΔH − TΔS
给反应一组“性格”
焓变 ΔH为把“阈温度”画出来，演示固定 |ΔH| = 55 kJ·mol⁻¹、|ΔS| = 0.100 kJ·mol⁻¹·K⁻¹。真实反应的阈温度由各自数值决定，不能只看正负号。
此刻的热力学判别
ΔG < 0：正向热力学上有利
体系沿正向变化时，吉布斯自由能会降低。
ΔG = −25.2 kJ·mol⁻¹
低温：有利高温：有利
100 K550 K1000 K
该组符号下，升温不会让 ΔG 改变正负。
先别掉进“快慢”陷阱
ΔG < 0 只说明正向在热力学上有驱动力；是否在可观察时间内发生，还要看活化能、浓度、催化剂和传质等动力学因素。
为什么同号才会翻转？
当 ΔH 与 ΔS 同号时，−TΔS 会随温度增大而改变与 ΔH 的“对抗”程度；当二者异号时，两项始终共同把 ΔG 推向同一侧。
小检查 · 先自己判一遍
若 ΔH > 0、ΔS > 0，且温度高于阈温度 T*，ΔG 应该怎样？
提示：这里的 T* 满足 ΔH = T*ΔS。
选一个判断；关键是比较温度与阈温度，而不是把“自发”误读成“快速”。
教学示意：恒温恒压、仅允许体积功，用反应在当前指定状态的 ΔrG 判断微小正向变化；ΔH、ΔS 在演示温区取常量。若输入的是标准 ΔrH°、ΔrS°，算出的是 ΔrG°，实际组成还需加 RT ln Q；不能由 ΔrG°=0 宣称任意组成已平衡。