醚的制备 · 反应路径判断
威廉姆逊醚合成：
背面通道能进去吗？
醚键看起来只是把两个含氧片段接起来；真正决定成败的，常常是亲核体能否从离去基团的反面靠近带卤素的碳。选一组选项，先作判断，再揭示结果。
设定反应物。 三种含氧阴离子都可作亲核体；这里故意只改变卤代烃的拥挤程度，看看 SN2 的“背面通道”为何会由畅通变成拥堵。
选择亲核体
Nu⁻选择卤代烃
R—X背面进攻的通道
CH₃O⁻ → CH₃—XCH₃O⁻亲核体
通畅位阻很小
CH₃—X卤代烃
亲核体从 C—X 键的反面靠近；甲基碳周围最空，SN2 最容易发生。
先选你的预判
别急着看答案：这组反应物更可能走哪条路？
已选：甲醇钠 + 甲基卤代烃
推荐
SN2 成醚：可靠的组合
CH₃O⁻ Na⁺ + CH₃—X → CH₃OCH₃ + NaX
甲基碳几乎没有空间障碍，氧负离子能从 C—X 键反面直接靠近并把 X 挤走；这正是威廉姆逊醚合成最稳妥的思路。
把直觉收紧成规则
为什么要优先选甲基或伯卤代烃？
SN2 不是“氧负离子碰到了就反应”。成键和 C—X 键断裂发生在同一步，亲核体必须沿着离去基团的反方向接近反应碳。甲基和伯碳的背面较空，通道较容易保留；仲碳周围挤起来后，亲核取代明显变慢，碱从邻近碳夺取氢而发生消去的机会就冒出来了。
注意：这是常见陷阱
“叔卤代烃也有 C—X 键，所以也能 SN2”——不对。它的背面进攻路线被三个烃基遮挡，SN2 几乎走不通。对较强碱性醇盐，通常更应警惕消去；在实际合成设计里，不把叔卤代烃当作威廉姆逊法的常规底物。
苯酚钠能不能用？
能。苯酚钠的氧带负电，是可用的亲核进攻位点；让它进攻甲基或伯卤代烃，可制得芳基烷基醚。这里“苯基”连在氧的另一端，不等于让亲核体去进攻芳环。
芳基卤化物为什么要另说？
芳基卤化物的卤素直接连在芳环 sp² 碳上，不按这张图所示的常规 SN2 背面进攻路径处理。因此，威廉姆逊法的常见搭配是“苯酚钠作亲核体 + 甲基或伯卤代烃作底物”，而不是拿芳基卤化物去做普通 SN2。