取代基定位效应决策板｜芳香烃与芳香性

先做判断：选择一个已经连在苯环上的取代基，再预测下一次亲电取代的主导位置和相对反应活性。提交后看 σ 络合物为什么会“偏心”。

第一步：已有取代基

第二步：你的预测

新进入的亲电试剂，主导落点是？

相对苯，反应总活性？

请完成三项选择；答案不会只用颜色提示。

复盘：让 σ 络合物说话

已有基邻位间位对位间位邻位

蓝色标出该取代基优先稳定的进攻位置。

已有基	主导导向	相对苯	优先抓住的电子效应
—CH₃	邻、对位	更快	给电子的诱导／超共轭使邻、对位 σ 络合物更稳
—OH	邻、对位	更快	孤对电子共振给电子，稳定邻、对位 σ 络合物
—Cl	邻、对位	更慢	诱导吸电子使反应变慢；孤对电子共振决定邻、对位导向
—NO₂	间位	更慢	强吸电子，共振形式使邻、对位 σ 络合物尤其不利
—COOH	间位	更慢	羰基吸电子，邻、对位进攻的 σ 络合物不利

为什么不能把“邻、对位导向”直接翻译成“反应一定更快”？

导向问的是：三种进攻位置形成的 σ 络合物，哪一类相对更稳定；活性问的是：与苯相比，达到过渡态整体是否更容易。氯原子正好把两件事拆开：它的 −I 效应让芳环整体变钝化，却能用孤对电子的共振供电子，让邻、对位途径相对间位更有利。