机理工作台 · 烯烃的亲电加成

HBr 到底加在丙烯的哪一端？

先别背“氢加到氢多的一端”。把双键当作电子丰富的连接处：它先抓住 H+，随后留下一个碳正离子。哪条路留下的正离子更稳，哪条路才更容易走通。

把三步补全：从丙烯到产物

每一步先作出判断；图中的 C₂ 是较取代的双键碳，C₃ 是末端双键碳。

CH₃—CH=CH₂＋HBr
起点：双键提供电子选择后看见结果
丙烯与 HBr 的逐步加成示意图 根据选择显示氢离子落点、碳正离子位置以及溴离子的进攻位置。 CH₃ CH CH₂ C₁ C₂ C₃

CH₃—CH=CH₂

第一步：H+ 加到哪一个双键碳？

先根据“留下谁”来判断，不要急着凭口诀选产物。

为什么二级碳正离子更稳？

带正电的碳缺电子。与它相连的两个烷基能通过诱导效应和超共轭，分散这份电子不足；相较只有一个烷基相邻的一级碳正离子，它能量更低、形成更容易。

注意：口诀不是原因

“H 加到氢多的碳”只是这类底物在离子机理下的结果描述。真正先比较的是质子化后留下的碳正离子，然后 Br− 才会进攻正电中心。