第 3 章 · 电子效应

诱导效应:信号为什么走不远?

把取代基看成一只在拉或推电子云的手,很容易;但别把它误会成电子沿碳链自由奔跑。这里每一格都代表一根 σ 键附近重新分布的电子云。换一换取代基和反应中心的位置,观察这个局部极化怎样一格比一格弱。

σ 键传递刻度链

当前:—Cl,观察 α 位

① 选择取代基
② 把反应中心放在

箭头不是“电子流动路线”,而是相邻 σ 键极化方向的示意;颜色深浅与条形长度共同表示相对强弱。

—Cl取代基吸电子
Cαα 位δ+
Cββ 位δ+
Cγγ 位δ+(很弱)
相对影响示意刻度,非实验定量值
α
100
β
42
γ
17

—Cl 的 −I 效应:氯的电负性较大,使邻近 Cα 的电子云偏向氯原子,Cα 最明显地带部分正电;这种极化再传到 β、γ 位时已快速减弱。

注意这个陷阱:“—Cl 会吸电子”不等于它能单独替你判定一切反应性。共轭、位阻、溶剂和离去基等条件,都可能同样关键。

先判断,再揭示

若其他条件不变,要让当前取代基对反应中心的诱导影响明显变小,最直接的做法是哪一个?

读图边界:这里用“相对影响”帮助建立方向与距离感,不表示真实分子中可直接测得的统一数值;诱导效应本质上是经 σ 键传递的静电极化效应。