选择性沉淀判定台
缓慢加入 Cl− 时，AgCl 和 PbCl2 谁先越过临界线？
别背“谁更难溶”
先算各自需要多少 Cl−
先算各自需要多少 Cl−
两种阳离子都在同一杯溶液里。起始时 [Ag+] = [Pb2+] = 0.010 mol·L−1。现在缓慢加氯离子：你可能会想“两个氯化物都会沉淀吧？”——会，但不是同时。把滑块从左推到右，看看哪一个先达到自己的临界条件。
操 作 台
把外加 Cl− 浓度推过临界点
AgCl 开始沉淀
1.80 × 10−8
1.80 × 10−8
PbCl2 开始沉淀
4.12 × 10−2
4.12 × 10−2
Cl− 少Cl− 多
第一段：两个试探离子积都小于 Ksp，还没有晶体生成。
这里把外加 [Cl−] 当作可控量；拖动时关注“达到临界值的先后”，而非沉淀质量。
AgCl：Ksp = [Ag+][Cl−]
[Cl−]临界 = 1.8×10−10 ÷ 0.010 = 1.8×10−8一旦达到这一点，AgCl 开始析出。
[Cl−]临界 = 1.8×10−10 ÷ 0.010 = 1.8×10−8一旦达到这一点，AgCl 开始析出。
PbCl2：Ksp = [Pb2+][Cl−]2
[Cl−]临界 = √(1.7×10−5 ÷ 0.010) = 4.12×10−2Cl− 的化学计量数为 2，所以要开平方。
[Cl−]临界 = √(1.7×10−5 ÷ 0.010) = 4.12×10−2Cl− 的化学计量数为 2，所以要开平方。
现在该怎么判断？
对同一时刻的 Cl− 浓度，先为每种盐写出 Ksp 表达式，再由起始阳离子浓度反推临界 [Cl−]。数值更小者先到达饱和条件。本例中 AgCl 的临界浓度比 PbCl2 小约 2.3 × 106 倍，所以先析出。
注意：这是理想化入门模型
真正做分离时，还要控制加料终点、考虑共沉淀、络合、活度、过滤损失等因素；当沉淀出现后，溶液中自由阳离子浓度也会改变。这里的“试探 Q”只用来判断哪一种盐先触及沉淀门槛。
条件：25 ℃；忽略体积变化与活度系数，且以 [Ag+]、[Pb2+] 的初始值 0.010 mol·L−1 进行临界点比较。