化学平衡 · 情境实验台

勒夏特列原理:别急着背方向

平衡被扰动时,体系的确“会反抗”,但它反抗的是浓度、温度或压强造成的即时变化。先做预测,再看这套哈柏反应模型怎样回应。

N₂ + 3H₂ ⇌ 2NH₃

正反应放热:热量可看作“生成物一侧”

化肥生产希望提高氨的平衡产率,于是有人说:“加压、降温、加催化剂都往右。”注意,这是个混装了正确和错误判断的句子。催化剂到底有没有让平衡“往右走”?这一次请你亲手拆开它。

01

选择一次扰动

先别查表。问自己:刚操作完的那一刻,哪个量先变了?

02

先押注,再揭晓

新的平衡会向哪里移动?

钥匙一:温度改的是 K

本反应正向放热。升温相当于增加“热”这一生成物,平衡向左,K 减小;降温则向右,K 增大。

钥匙二:体积先看气体总系数

反应式左、右气体计量数之和为4与2,并非容器中实际各有4 mol和2 mol。恒温压缩时体系偏向气体物质的量更少的一侧,即右侧;膨胀则相反。

看 Q 和 K,而不是给操作贴口号

Qp = (pNH₃/p°)² / { (pN₂/p°) · (pH₂/p°)³ } 平衡时 Qp = Kp;p°=100 kPa(1 bar),Q/K均无量纲

固定反应式及标准态,恒温扰动全过程中 K 始终不变;改变的是 Q。比较同温 Q 和 K:Q<K 向右,Q>K 向左。温度改变时,须改用新温度下的 K。

容易混淆的操作立刻发生什么本模型中的平衡结果
加入催化剂正、逆反应同时加快;题设已平衡,所以仍保持平衡。平衡组成不变,K 不变。它不是“把更多原料变成氨”的魔法按钮。
恒温恒容加入惰性气体总压增大,但 N₂、H₂、NH₃ 的分压不变。理想气体近似下不移动,平衡组成不变。
恒温恒压加入惰性气体容器体积增大,各反应气体分压都下降。本反应左侧气体更多,效果等同膨胀,向左移动。

模型边界,别把口诀说得太满

教学模型,非实测。加减物质时保持温度和体积不变;体积变化与加入惰性气体时保持温度不变。图标只示意扰动后净反应方向,不是实际平衡组成或实测分子计数。这里讨论的是单一气相可逆反应、已达平衡、接近理想气体且温度均匀的教学模型。高压下的真实哈柏过程还要考虑非理想性、传热、传质和反应器设计;“惰性气体无影响”也只对应恒温恒容且采用理想气体分压近似的条件。