化学反应速率 · 03

催化剂,改变的是哪一条路?

把一场反应想象成粒子翻过山口:催化剂提供一条更容易通过的路径。切换路径,再让同温下不同能量的粒子试一试。

能量路径探究台

先选路径,再选一档粒子能量;观察“能否越过门槛”的即时判断。

同一温度 · 三档代表性能量
① 选择反应途径
无催化剂 当前活化能门槛:90 kJ·mol⁻¹
② 选择粒子能量
反应进程 → 纵轴:相对能量 无催化剂路径 有催化剂路径
无催化剂与有催化剂的反应能量路径 两条路径从相同的反应物能量出发到达相同的生成物能量;有催化剂路径的峰值较低。金色虚线表示所选粒子能量。 相对能量 反应进程 反应物 生成物 无催化剂路径 · 峰值 90 有催化剂路径 · 峰值 50 Ea = 90 Ea = 50 所选粒子能量:35

两条路径共用相同的起点和终点,所以催化剂不改变反应焓变。本图特取 ΔH = 0 的示意反应;一般反应的反应物与生成物能量可不同。所选能量以反应物为零点,与能垒共用同一尺度。

还差一点,不能越过门槛 35 kJ·mol⁻¹ < 当前活化能 90 kJ·mol⁻¹;这颗代表性粒子无法完成这一步。

路径

降低 Ea,不改变 ΔH

催化剂提供另一条反应历程,使活化能降低;反应物、生成物端点相同,所以反应焓变不变。

身份

途中参与,最后再生

催化剂可能暂时参与反应过程,随后又被再生。反应前后其质量和化学性质通常不变,但并非任意条件下都绝对无损耗。

证据

气泡变快 ≠ 已证实催化

气泡增多或变快只是现象,不能单独证明催化性;还要控制条件并比较反应路径、产物和催化剂的前后状态。

带走这句判断

催化剂影响的是反应历程与速率,不能把它说成“只加快正反应”。在可逆反应中,正、逆反应都能因活化能降低而加快。