基础化学实验与数据 · 第 14 章

不确定度传播:把“误差”做成一份预算

同一份溶液,五次读数并不完全相同;仪器的分度也不会凭空消失。把两类来源分开,再合成,报告出来的数字才知道自己有多可靠。

情境:你对同一个体积量作五次独立重复测量。老师问:“10.00 mL 是答案吗?”——还差一步:这个值的波动来自重复读数,还是来自分度本身?把它们混成一句“有误差”,反而没法判断下一步该改哪里。
01 来源

分开看证据

多次读数给 A 类;已知的读数半宽给 B 类。

02 合成

按平方相加

独立来源先平方、求和、开方,得到标准不确定度。

03 报告

把范围说完整

给出测量值、单位、扩展不确定度和覆盖因子。

1. 填入读数与仪器信息

同一被测量 / 同一单位

用空格、逗号或换行分隔,至少 2 次。例如:9.98,10.01,10.00,9.99,10.02

这些读数的散布,用来估计平均值的 A 类标准不确定度。

本例将仪器校准等独立来源建模为 ±a 内均匀分布,填入限值半宽。该来源应未计入重复测量散布,避免重复计算;以校准资料和实验规定为准。

mL

uA = s / √n  uB = a / √3  uc = √(uA2 + uB2)  U = 2uc

2. 预算结果

这里的每一项仍是体积的不确定度,单位为 mL。

平均值 x̄—
A 类标准不确定度 uA—
B 类标准不确定度 uB—
合成标准不确定度 uc—

谁在“占预算”

A 类—
B 类—
规范报告(k = 2) 等待有效数据

先填入至少两次读数,系统会按不确定度的有效位数把结果对齐。

3. 这会怎样影响浓度?

假设移入的物质的量 n = 0.5000 mmol,其不确定度相对很小;上面量到的体积为 V。浓度并不是再抄一遍体积,而是 c = n / V。

当 n 的不确定度可忽略时,体积的相对不确定度会近似传给浓度:u(c) / c ≈ u(V) / V。体积量得不稳,浓度小数点后写得再长也不会变得更可信。

  • 两项不确定度描述的是同一个被测量,且已换成相同单位;
  • A 类和 B 类来源可视为相互独立,或协方差可忽略;
  • 此处采用一阶线性近似传播,不要求输入都服从正态分布。强相关或明显非线性需另处理;k = 2 不自动保证 95% 覆盖概率,尤其重复次数较少时。