现场设定
用移液管移取一定体积的未知一元酸原样，放入锥形瓶；以已标定浓度的 NaOH 溶液滴定至终点。依据消耗的 NaOH 体积，计算原样中一元酸的浓度。
ANALYTICAL CHEMISTRY · CASE FILE 06
滴定误差侦探
别急着背“偏高、偏低”。先锁定你算的是什么，再沿着“操作 → 物质的量 → 读数 → 计算”追踪证据。
案件前提：按标定浓度计算原样浓度
侦探的计算式
c酸（算） = cNaOH（标） × VNaOH（读） ÷ V移取
一元酸与 NaOH 按 1∶1 反应；此处的“偏差”均指算出的原样酸浓度相对于真值。
逐案判定
已核对 0 / 4 个操作
锥形瓶先用蒸馏水润洗
移入酸样后，再以 NaOH 滴定。算出的原样酸浓度会怎样？
滴定管未用 NaOH 润洗
管内残留的蒸馏水把装入的 NaOH 稀释；计算时却仍代入原先的标定浓度。
移液管未用待测液润洗
管内残水把实际移取的酸样稀释，但计算分母仍写移液管的标称体积。
终点颜色过深，发生过量滴定
超过刚好变色的终点后还继续滴入 NaOH，滴定管读数偏大。
一张通用的误差推理清单
面对任何“操作偏差”，先问三个问题：
- 待测物质的量有没有真的改变？
- 达到等量点时，需要的滴定剂体积会变大还是变小？
- 你带入公式的浓度、体积和真实情况是否仍一致？
最后才把变化带回计算式。若实验改为计算 NaOH 的真实浓度，或稀释后重新标定，答案可能不同。